延續著第四季的未完成的故事，從地獄裡被放出來的惡魔會做些什麼？山姆跟迪恩是否能化解之前的嫌隙？神秘的第三勢力又到底是從哪來的？天堂與地獄的掙扎、兄弟情、小弟鮑比與家人的互動，都是第五季的重點劇情發展。

「上流富家女」派瑞絲希爾頓（Paris Hilton）客串第五集演出， 28歲的派瑞絲在劇中演她自己，她穿著一套套美麗服裝與男主角兩兄弟對戲，可說顯現她平日一貫的作風。編劇安排她被邪靈附身，綁架少女，溫契斯特兩兄弟出手相救，與她對決。